重庆幸运农场平台

重庆幸运农场平台> 产品资料> 基于苯并噻唑化合物的荧光探针分子用于检测硫化氢与硫酚 >

基于苯并噻唑化合物的荧光探针分子用于检测硫化氢与硫酚

重庆幸运农场平台2017-10-18 14:21:16

      硫化氢是剧毒物质, 且越来越多的证据显示阿尔茨海默病、糖尿病、肝硬化等严重疾病的产生与人体内非正常的H2S浓度密切相关[70].因此, 用于检测H2S的苯并噻唑基探针逐渐成为人们关注的焦点[71].其中, 不少探针都是基于HS还原叠氮基团的反应机理设计的[72].

  郭炜课题组[73]首先合成了类似HBT的前体化合物44, 然后再经过Sandmeyer反应引入叠氮基团, 得到几乎没有荧光的探针45 (Scheme 20).当往45的PBS溶液中滴加NaHS(通常用作H2S供体)时, 450 nm处产生最大发射峰, 并且其强度随着NaHS浓度增加而增加, 最终达到原来强度的1150倍, 荧光量子产率由0.0064提升至0.41.这是由于探针结构中的叠氮基团被HS还原为氨基, 生成了化合物44, 激活了ESIPT机制, 使荧光增强.不仅如此, 探针45仅对H2S产生荧光增强的信号, 且检测限达到了7.8×10-8 mol•L-1, 故H2S探针45具有很高的选择性和灵敏度.

图式20 探针45的合成与作用机理 Scheme20。 Synthesis of probe 45 and its interaction mechanism


同样地, 常希俊等[74]基于HBT型化合物4构建了比率型H2S探针分子46 (Scheme 21). 46的PBS溶液在370 nm处有最大的荧光发射峰, 但与H2S作用后, 探针46重庆幸运农场平台中的叠氮基团被还原为氨基, 随后发生分子内

图式21 探针46的合成与作用机理 Scheme21。 Synthesis of probe 46 and its interaction mechanism


重庆幸运农场平台

1, 6-消除, 使氨基苄基离去, 进而释放出HBT结构, 导致原来370 nm处的发射峰强度降低, 并伴随着465 nm处新发射峰的产生, 两处的峰值比随H2S的浓度呈现良好的线性关系.除此之外, 探针46还能适应较宽pH值范围的检测环境, 也具有较低的细胞毒性, 能成功实现活细胞内对H2S的检测.最近, 汤立军等[75]也基于该机理设计合成了此类H2S探针.

HS还可与探针中的双键发生亲核加成反应, 据此原理设计的苯并噻唑基荧光探针也有报道[76].例如, Goswami等[77]将苯并噻唑荧光团与含有活性C=N双键的花菁基团相连, 合成了比率型H2S荧光探针47 (Scheme 22).该探针与H2S反应后, 裸眼可见其CH3CN-H2O溶液由粉色变为黄色.与此同时, 其荧光光谱位于585 nm处的最大发射峰蓝移至440 nm处, 且强度增加为原来的104倍, 原因是HS47发生亲核加成后, π共轭结构消失, 探针自身存在的ICT效应被终止.另外, 探针47对H2S的检测具有较高选择性, 其它阴离子或亲核试剂(F, HSO3-, NH3, NH2OH等)均对47无响应.

重庆幸运农场平台

图式22 探针47的合成与作用机理 Scheme22。 Synthesis of probe 47 and its interaction mechanism


不仅可以利用亲核加成反应构建荧光探针, 也可以利用HS, RS等与探针分子发生亲核取代反应时释放出荧光团的性质来构建苯并噻唑基荧光探针[78].例如, 刘毅等[79]以苯并噻唑基苯酚48为荧光团, 与2, 4-二硝基氟苯反应构建醚键而引入亲核反应位点, 制备了荧光探针49 (Scheme 23).该探针对H2S不仅具有出色的选择性, 而且还能实现在活体细胞与组织内成像检测.

图式23 探针49的合成与作用机理 Scheme23. Synthesis of probe 49 and its interaction mechanism


类似的, RS的亲核取代作用机理还常见于硫酚探针设计中[80].例如, 山东大学李敏勇等[81]在HBT结构上引入2, 4-二硝基苯磺酰基(DNs), 制备了探针50 (Scheme 24).在50的DMF-PBS体系中加入苯硫酚后, 荧光光谱在450 nm处出现最大发射峰并逐渐增强.这是由于探针50与苯硫酚发生了亲核取代反应, 释放了HBT荧光团所致.

图式24 探针50的合成与作用机理 Scheme24. Synthesis of probe 50 and its interaction mechanism


重庆幸运农场平台

在国外, Talukdar等[82]以亚氨基香豆素和苯并噻唑相连构建荧光团51, 在此基础上引入吸电子的DNs作为反应位点, 设计了荧光探针52.当PhS亲核进攻52时, 其与DNs基团作用后释放出荧光团结构51 (Scheme 25), 而硫醇则无“off-on”荧光响应, 故探针52可实现对硫酚的专一检测.与不含苯并噻唑基的类似探针相比, 苯并噻唑基团的引入有利于荧光团具有更强的荧光强度和更长的荧光波长.

图式25 探针52的合成与作用机理 Scheme25. Synthesis of probe 52 and its interaction mechanism


(文章来源:化学慧)

购物车 0

在线客服

  • 免费服务热线 9:00-18:00
  • 021-58952328
自营商城
二维码
二维码
商品已成功加入购物车!
吉林快3开奖 幸运飞艇官方投注 河北快3开奖 澳洲幸运20 北京赛车pk10玩法 三分PK拾 欢乐生肖玩法 澳洲幸运20 内蒙古快3 幸运飞艇官网